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中科院研制出高熵玻璃 多項(xiàng)指標(biāo)遠(yuǎn)超美國康寧 手機(jī)屏“想碎都難”不是夢

2021-09-09

日前,中國科學(xué)院過程工程研究所研究員李建強(qiáng)團(tuán)隊(duì)研制出一種高熵玻璃。這種玻璃樣品具有破紀(jì)錄的硬度和模量,多項(xiàng)指標(biāo)遠(yuǎn)超美國康寧公司的主流產(chǎn)品——第六代大猩猩玻璃(曾被稱為有史以來最“堅(jiān)強(qiáng)”手機(jī)屏幕)。該成果已在《細(xì)胞》子刊iScience上發(fā)表。

“這種氧化物高熵玻璃,具有破紀(jì)錄的硬度和模量,以及優(yōu)異的斷裂韌性?!崩罱◤?qiáng)告訴《中國科學(xué)報(bào)》,“玻璃樣品在硬度、模量和斷裂韌性上遠(yuǎn)超第六代大猩猩玻璃,在蓋板玻璃領(lǐng)域具有重要的潛在應(yīng)用。”


高熵是近年來合金、陶瓷等領(lǐng)域?qū)σ活愋滦筒牧象w系的稱呼,這一概念最早來自于高熵合金。李建強(qiáng)介紹,作為一種全新的材料體系,高熵材料打破了傳統(tǒng)材料的設(shè)計(jì)理念,在金屬、陶瓷及金屬間化合物等領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。與傳統(tǒng)材料相比,高熵材料在力學(xué)、物理和化學(xué)性能等方面表現(xiàn)出獨(dú)特優(yōu)勢,目前已成為國際材料學(xué)術(shù)界的重要研究熱點(diǎn)之一。


傳統(tǒng)的合金材料主要由一兩種主要組元組成,再加入一些其他微量元素提升特性。而高熵合金的主要組元通常為四五種以上,且各種組元的含量接近等比例。


“熵可以用于描述一個(gè)體系的復(fù)雜程度,高熵可以理解為高的混亂度。高熵材料與常規(guī)材料體系相比,具有更高的混亂度?,F(xiàn)有研究認(rèn)為,這種混亂度在某些方面可以打破常規(guī),從而產(chǎn)生一些意想不到的性能?!闭撐牡谝蛔髡摺⒅袊茖W(xué)院大學(xué)在讀博士生郭永昶對《中國科學(xué)報(bào)》說,“以往概念中,合金中加的金屬種類越多,就會越脆,但高熵合金和以往的合金不同,添加多種金屬也不會脆化,是一種顛覆性的材料設(shè)計(jì)新方法?!?/span>


除此之外,李建強(qiáng)解釋道,模量(指楊氏模量)是描述固體材料在外力作用下抵抗彈性形變能力的物理量,高模量可以在一定程度上反映玻璃抵抗劃痕的能力。


“作者報(bào)告了3種新型的多組分玻璃,通過無容器熔體急冷工藝制備,可以使玻璃具有很高的硬度和楊氏模量……”該論文審稿人評論說,“這些結(jié)果引起了材料科學(xué)界的很大興趣?!?/span>


“硬核”技術(shù)造就更強(qiáng)


隨著手機(jī)、平板電腦等電子產(chǎn)品越來越輕薄、屏幕越來越大,對蓋板玻璃的各項(xiàng)性能要求也越來越高。在蓋板玻璃的抗摔性測試方面,主流的方法是將樣機(jī)從一定高度下自由掉落,然后統(tǒng)計(jì)蓋板玻璃的破碎情況。


2018年,康寧公司宣布第六代大猩猩玻璃研制成功。根據(jù)該公司實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù),第六代大猩猩玻璃從1米的高度跌落到粗糙的平面上,可以經(jīng)受15次摔打而不破損。


市場調(diào)查顯示,人們平均每年手機(jī)意外掉落的次數(shù)約為7次。使用第六代大猩猩玻璃,在不需要手機(jī)殼和鋼化膜的情況下,仍可“大咧咧”使用兩年。這種玻璃一度成為不少智能手機(jī)的“賣點(diǎn)”。


盡管如此,“碎屏險(xiǎn)”仍是很多人購買手機(jī)時(shí)的標(biāo)配。用戶依然急需“硬核”的技術(shù)造就更“堅(jiān)強(qiáng)”的手機(jī)。


玻璃的硬度、模量和斷裂韌性取決于材料的組分和微觀結(jié)構(gòu)。通常情況下,選取具有高解離能的氧化物組元(如三氧化二鋁),并通過優(yōu)化制備工藝調(diào)控增大原子堆積密度,有利于提高玻璃力學(xué)性能,但同時(shí)會導(dǎo)致玻璃形成能力的嚴(yán)重下降。


“比如第六代大猩猩玻璃,在生產(chǎn)過程中為了提高硬度、模量和斷裂韌性,通常需要進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化處理。強(qiáng)化后的玻璃由于表面應(yīng)力層的存在,在硬度、模量和斷裂韌性上有一定提升,但這種后處理方法限制了玻璃形狀的后期設(shè)計(jì),一旦進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化就很難再加工?!崩罱◤?qiáng)說,“因此,通過創(chuàng)新成分設(shè)計(jì)和制備方法,制備出本征上具有高硬度、高模量和高斷裂韌性的玻璃,對電子玻璃行業(yè)具有重要意義?!?/span>


現(xiàn)有手機(jī)、平板電腦屏幕的蓋板玻璃,按組分不同可以分為高鋁玻璃(以第六代大猩猩玻璃為代表)和鈉鈣玻璃兩種。相比而言,前者具有更好的性能,但這兩種玻璃有一個(gè)共性,就是組分里都含有較多的網(wǎng)絡(luò)形成體(如SiO2、B2O3)等。


“含有網(wǎng)絡(luò)形成體一定程度上會限制玻璃新體系開發(fā)和性能提升。”李建強(qiáng)說,“我們的玻璃樣品不含網(wǎng)絡(luò)形成體,同時(shí)引入高熵材料設(shè)計(jì)理念,在玻璃中加入氧化鈦、氧化鋯等能夠改變微觀配位數(shù)的組元,共同組成玻璃的主體。這種新玻璃在微觀結(jié)構(gòu)上與傳統(tǒng)玻璃的最大不同在于具有較高的配位數(shù),由此可以帶來優(yōu)異的性能?!?/span>


但這種玻璃的形成能力較低,冷卻過程中易析晶且熔點(diǎn)較高,用傳統(tǒng)的熔融冷卻法比較難制備。為解決這一矛盾性關(guān)鍵科學(xué)問題,研究人員基于在特種玻璃領(lǐng)域的多年研究積累,合理選取多主元組分,并采用“激光加熱熔化—無容器凝固”方法,借此熔化氧化鋯等超高熔點(diǎn)物質(zhì)。


“由于樣品制備過程中處于懸浮狀態(tài),可以有效抑制接觸容器壁形成的非均勻形核,進(jìn)而抑制析晶?!惫狸普f,“同時(shí),激光加熱具有快熱快冷的優(yōu)點(diǎn),可以使熔體達(dá)到深過冷狀態(tài)并實(shí)現(xiàn)快速凝固,從而解決了玻璃樣品制備的難題?!?/span>


何時(shí)告別碎屏險(xiǎn)?


利用這些技術(shù),研究人員成功制備出高硬度、高模量的高熵玻璃,它具有破紀(jì)錄的硬度(12.58 GPa)和模量(177.9 GPa),以及優(yōu)異的斷裂韌性(1.52 MPa·m0.5)和良好的可見光—近中紅外波段透過性(最大86.8%),多項(xiàng)指標(biāo)遠(yuǎn)超康寧公司的第六代大猩猩玻璃(硬度6.78 GPa、模量77 GPa、斷裂韌性0.7 MPa·m0.5)。


從幾項(xiàng)主要數(shù)據(jù)看,這種玻璃樣品比第六代大猩猩玻璃提高了約1倍。但李建強(qiáng)坦言,不能簡單地說“抗摔性就可以翻倍”。


“蓋板玻璃的抗摔程度綜合反映了脆性和斷裂韌性參數(shù),和硬度也有一定的關(guān)系?!崩罱◤?qiáng)說,“目前,我們的樣品還處于實(shí)驗(yàn)室階段,沒有對玻璃的抗摔性進(jìn)行測試。但這種玻璃樣品的斷裂韌性(描述材料抵抗裂紋擴(kuò)展能力的物理量)測試指標(biāo)高于第六代大猩猩玻璃,這在一定程度上說明樣品在后期整機(jī)裝樣測試時(shí),會取得比較好的抗摔性?!?/span>

李建強(qiáng)表示,一個(gè)走向市場的成熟產(chǎn)品不僅需要某些突出的優(yōu)點(diǎn),還需要各方面性能有較好的均衡。對于蓋板玻璃,除了模量以外,往往還要求玻璃具有良好的透過性、脆性、斷裂韌性等,制備工藝的復(fù)雜性和成本也是影響其應(yīng)用的重要因素。


“我們前期研究的關(guān)注點(diǎn)主要放在力學(xué)性能方面,這是蓋板玻璃最基礎(chǔ)、最重要的參數(shù)。對于其電學(xué)性能,如導(dǎo)電率、靈敏度,還有介電常數(shù)等,后期將集中到專門的模塊進(jìn)行測試分析?!崩罱◤?qiáng)說,“接下來,我們會嘗試制備滿足裝機(jī)要求的蓋板玻璃,逐步推進(jìn)各項(xiàng)性能測試。”


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